3D打印技術(shù)作為一種新興的技術(shù)革命,將人們引向了一個(gè)新的世界,它是以智能數(shù)字化制造以及光固化樹(shù)脂材料的使用為中心,打破了低效率的傳統(tǒng)制造形式,在生產(chǎn)制造的時(shí)間、速度、精密度上都有了前所未有的提高。
光固化3D打印技術(shù)具有制造周期短、成型精度高、可個(gè)性化定制等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于航空航天、工業(yè)、醫(yī)療等領(lǐng)域,而3D打印材料的種類(lèi)和性能決定了光固化3D打印技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用。目前光固化3D打印材料(實(shí)體材料和支撐材料)技術(shù)為國(guó)外少數(shù)幾家公司所壟斷,尤其是支撐材料的空缺,已經(jīng)嚴(yán)重阻礙了光固化3D打印技術(shù)在我國(guó)的發(fā)展。分別制備了低粘度、低表面張力的溫敏型支撐材料和力學(xué)性能高、水溶性的反應(yīng)型支撐材料,研究了兩種支撐材料固化前后的性能。
首先以溫敏聚合物P123、光固化單體(PEG400DA+PEG1000DA)、光引發(fā)劑907、流平劑BYK331等為原料,在研究P123溫敏特性和水凝膠特性及其與光固化單體之間的協(xié)同增強(qiáng)效應(yīng)的基礎(chǔ)上,制備了一種低粘度、快固化的溫敏型光固化3D打印支撐材料,并分析了其固化成型機(jī)理。最終確定了溫敏型支撐材料的最佳配方,其綜合性能(25℃時(shí))為:粘度為34.22mPa·s,表面張力為33.46mN/m,固化收縮率為0.97%,溶解度為26.77%。
以丙烯酸和聚乙二醇為原料,在催化劑對(duì)甲苯磺酸、阻聚劑對(duì)苯二酚及帶水劑甲苯的基礎(chǔ)上,通過(guò)酯化反應(yīng)合成了單端羥基PEGmA。通過(guò)紅外光譜、核磁共振氫譜和高效液相色譜等對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行了表征。最終確定了PEGmA的最佳合成工藝:酸醇摩爾比為1.5:1,對(duì)甲苯磺酸含量為1.5wt%(以酸醇總質(zhì)量計(jì)),對(duì)苯二酚含量為1wt%(以酸醇總質(zhì)量計(jì)),酯化時(shí)間為6h,酯化溫度為120℃。
基于PEGmA的紫外光固化特性及其固化物良好的力學(xué)性能和水溶性,以所合成的水溶性PEGmA為光固化單體,選用369和ITX共引發(fā)劑、流平劑BYK331等為原料,制備了一種力學(xué)性能高、水溶性的反應(yīng)型光固化3D打印支撐材料,并分析了其固化成型機(jī)理及水溶特性。最終確定了反應(yīng)型支撐材料的最佳配方,其綜合性能(25℃時(shí))為:粘度為68.74mPa·s,表面張力為36.57mN/m,拉伸強(qiáng)度和硬度分別為24.21MPa和42HA,溶解度為50.32%。
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